化合物(wu)的測定-烴、醇、醚(mí)烴類、醇類對卡(ka)爾費休試劑⚽無(wú)影💛響，但是在測(ce)定中需要注意(yi)溶解性：小分子(zi)的烴類可以在(zài)甲醇中溶解，但(dàn)是長鏈及多環(huán)烴類需要使用(yong)長鏈醇，氯仿等(děng)這類物♈質作爲(wei)溶劑，以提高樣(yang)品的溶解能力(lì)。C8-C15的烴類樣品可(kě)以加入1-丙醇溶(rong)解🥰樣品。C20以上的(de)⁉️烴類、醇類或醚(mi)類樣品需🌈加入(rù)氯仿來🚶‍♀️溶解樣(yàng)品。需要注意的(de)是，當加入氯仿(páng)作爲增溶劑的(de)條件下，甲醇的(de)🔞含量不能低于(yú)35%。否👌則會影響到(dào)化🔅學🌂計量，如果(guǒ)是庫侖儀，整個(ge)滴定體系的電(dian)導能力會下降(jiang)，也會影響到結(jie)🚶果。

　　　　鹵代烴

　　鹵代(dai)烴中的水分可(kě)以直接用卡爾(ěr)費休試劑進行(háng)測定。對C10以上的(de)鹵代烴，需要加(jiā)入增溶劑。在實(shi)際應用工業檢(jian)測中，可能要注(zhù)😄意，工業化生産(chan)出的鹵代烴可(kě)能含有遊離氯(lǜ)，氯具有氧化性(xìng)，因🔆此(HRN)I中的碘可(ke)能會被氧化成(chéng)單質🌏碘。這樣碘(diǎn)💜又可以與✊水反(fan)應，這種狀況下(xià)，測🙇🏻定結果會小(xiao)于實際的含水(shuǐ)量。一般加入1-十(shi)四烯的效果非(fēi)常好，其雙鍵能(néng)與遊離氯🈲加成(cheng)。消除氯的影響(xiang)。這時要考慮溶(rong)解性問題。需向(xiang)體系🛀中加入氯(lǜ)仿。

　　　　酚

　　大多數酚(fen)類都可以直接(jiē)滴定，但是較大(dà)分子量的酚，氨(an)基酚在檢測中(zhōng)會遇到問題。在(zai)檢測如：2-硝基酚(fēn);3-溴苯♉酚等❗苯酚(fen)的衍生物時，出(chu)現無法達到終(zhong)點的情況，碘一(yi)直在消耗。加㊙️入(rù)酸性物質可♈以(yi)抑制這種反應(yīng)，其機理尚不清(qing)楚，可能是碘将(jiang)這類💔化學物質(zhi)氧化，從而出☂️現(xian)了碘在不斷消(xiāo)耗的現象。而這(zhè)種反應與pH值有(yǒu)很大的關系。所(suǒ)以要加入酸性(xìng)物質，将體系的(de)pH值調至酸性範(fàn)圍，抑制碘被消(xiāo)🆚耗。在檢測這類(lèi)物質時，容量法(fǎ)要更優于庫侖(lùn)法。

　　　　酮

　　酮類的水(shui)分測定需要使(shǐ)用特殊的卡爾(ěr)費休試劑，因爲(wei)酮可🆚以和醇發(fa)生縮酮。爲了抑(yì)制這個反應，需(xū)要選🤞擇親核攻(gong)擊能力較合适(shi)的的醇類代替(tì)甲醇，如：作爲反(fan)應的體系，這☀️種(zhong)醇具有足夠的(de)親核攻擊🍉能力(lì)，去攻擊二氧化(huà)硫中的S原♈子。完(wán)成KF反應的第一(yi)🌈步，而它同時沒(méi)有足夠的能力(li)進攻酮類物質(zhi)中的雙健碳原(yuan)子。

　　　　醛

　　醛類的物(wu)質不但具有類(lèi)似于酮類的縮(suō)合反應，還存在(zài)其它反應。在這(zhe)種狀況下，一些(xie)基團的吸電子(zǐ)能力直接影響(xiang)着反應方向。因(yin)此，當基團的吸(xi)電子能力足夠(gou)強時，會讓反應(yīng)方向偏向從右(yòu)向左。所以❤️在醛(quan)酮試劑中加入(rù)氯2醇等醇類，對(dui)這種反應有很(hen)好的抑制作用(yòng)。

　　　　羧酸

　　測定羧酸(suān)的含水量，需要(yao)對羧酸進行中(zhong)和，保證系統的(de)pH值在5-7之間，所以(yǐ)需要加入緩沖(chòng)物質，如咪唑等(deng)。大多數羧酸可(kě)♍以直接在📐已經(jing)加入緩沖劑的(de)常規體系中滴(dī)定。但是，對于甲(jiǎ)酸，乙酸還要考(kao)慮到羰基碳很(hen)容易受到親核(he)㊙️攻擊，所以，需要(yao)在滴定醛酮的(de)✊環境中對其進(jìn)行檢測。

　　　　羧酸酯(zhǐ)、鹽

　　羧酸酯可以(yi)在常規體系中(zhōng)直接進行滴定(ding)。但酯類的溶解(jie)需🐪要通過添加(jiā)增溶劑來處理(li)。如：丙烯酸乙酯(zhi)，這🙇🏻是一個C5的羧(suo)酸酯，但基本上(shang)就需要1-丙醇或(huò)氯仿來增溶。羧(suo)酸鹽的滴定同(tóng)樣也不存在副(fu)反應，但🈚是其溶(róng)解能力通常要(yao)比酯類🛀🏻還差，因(yin)此需要采用一(yī)些輔助手段，加(jia)入甲酰☁️胺，在高(gāo)溫下甲酰胺能(neng)夠快速的從這(zhe)類物質中将水(shui)萃取出來，從而(er)縮短滴定時間(jian)。

　　　　含N化合物

　　含N的(de)化合物，可以按(àn)照其性質分爲(wei)三類。

　　1)弱堿性物(wù)質，這類物質基(ji)本上就是一些(xie)雜環含N化合🈲物(wu)🏃，一般都可以在(zai)常規的體系中(zhōng)進行滴定。

　　2)強堿(jiǎn)性物質，這類物(wu)質基本上就是(shi)脂肪胺，這類物(wù)📐質在加入到常(cháng)規的KF系統中會(hui)引起pH值得變化(hua)，在堿性環境下(xia)，碘單質會被消(xiāo)耗，從而引起結(jie)果偏大。因此需(xū)要加入酸性緩(huan)沖物質以調節(jiē)系統的pH直到合(hé)适的範圍。

　　3)有副(fù)反應的物質，這(zhè)類物質較多的(de)就是芳香胺及(ji)🥰部分二胺。其機(ji)理尚未清楚，其(qi)中可能存在芳(fāng)香胺被甲基化(huà)的反應，因✌️此應(yīng)保證體系在酸(suan)性條件下㊙️進行(háng)，以抑制N的進攻(gōng)性反應。

　　　　含S化合(he)物

　　大多數含硫(liu)的化合物能夠(gòu)在常規體系中(zhong)直接進行性。但(dan)硫醇會被碘氧(yang)化，消耗碘，從而(er)使結果含水量(liàng)偏高。

　　2RSH+I 2RSSR+2HI

　　因此需要(yào)加入N-乙基順丁(ding)烯二酰亞胺，以(yǐ)消除這種情況(kuàng)。但是要注意，N-乙(yǐ)基順丁烯二酰(xian)亞胺與-SH反應後(hou)📞的物質會具有(yǒu)堿性😘，這會😄使體(tǐ)系的pH值升高，因(yin)此，同時需要加(jia)入酸性物質對(dui)系統進行pH調節(jiē)。

　　　　含B化合物

　　硼酸(suān)與甲醇容易發(fa)生酯化反應，在(zài)這個反應中，會(huì)釋放出🐕水分。由(yóu)于甲醇的反應(ying)活性很強，所以(yi)爲了抑制這種(zhong)副反應，應該選(xuǎn)擇測定醛酮類(lèi)樣品時所🌈用的(de)試劑(即不含甲(jiǎ)醇♍的試劑❄️)。

　　三氧(yang)化二硼，偏硼酸(suan)(HBO2)和硼砂(Na2B4O7)都會有(yǒu)類似的反應存(cún)在。在測定這些(xie)物質時，都應該(gāi)考慮使用特殊(shū)試劑。

　　　　矽烷醇

　　矽(xi)烷醇，其中的羟(qiǎng)基會與甲醇産(chan)生醚化。因此，矽(xī)烷醇的滴定需(xū)要在醛酮類的(de)溶劑中進行。同(tong)時這類物質也(yě)需要氯仿作爲(wei)增溶劑，保證樣(yàng)品的高度分散(sàn)。

　　化合物的測定(ding)-過氧化物在有(you)機過氧化物質(zhì)中存在⛷️兩⛷️種反(fǎn)應

　　ROOH+2HIROH+I 2+H 2O

　　R-CO-OO-CO-R+2HI2RCOOH+I2

　　對于第一種(zhong)反應，不會影響(xiang)到KF滴定。第二個(ge)反應，較爲合适(shì)的方式就是降(jiàng)低溫度，讓體系(xi)在低溫下進行(hang)滴定，從而能夠(gòu)使此反👨‍❤️‍👨應速度(dù)降低。

　　　　無機鹽

　　無(wu)機鹽中的水分(fen)可以按照物理(lǐ)方式分爲：結晶(jīng)水和表面⭕吸附(fù)水的分析

　　其中(zhong)結晶水、内含水(shui)這兩種水的檢(jian)測，應考慮到水(shui)分🌈的分散👉性☁️，加(jia)入甲酰胺，并升(shēng)高體系溫度，都(dōu)有利于加快水(shui)分檢測的🈲速度(dù)。

　　吸附水這種水(shuǐ)分的檢測，應在(zai)含有氯仿的體(ti)系中進行檢測(ce)，因♍爲氯仿能夠(gòu)較好的抑制無(wú)機鹽在醇中的(de)溶解，這樣就提(tí)🐆高了吸附水在(zài)醇中的分散度(du)。

　　銅鹽在檢測時(shí)需要引起注意(yi)，因爲銅離子會(huì)使電極産生一(yi)個🏃‍♂️假信号，加入(ru)後，儀器會馬上(shàng)出現一個滴定(ding)終點🏒，因此需要(yào)在氯⚽仿含量較(jiao)高的環境中進(jìn)行，并且使用容(róng)量法滴定。

　　　　無機(ji)酸

　　在測定無機(ji)酸時應注意兩(liǎng)點：無機酸會将(jiāng)體系的pH值降低(di)，這會使整個反(fan)應的速度變慢(màn)。因此須對無機(ji)酸進行中和，使(shi)其加入到滴定(dìng)體系當中來時(shi)，仍然能保持體(tǐ)系5-7的pH值範圍。強(qiáng)酸還需要🏃🏻在加(jiā)入前就進行中(zhōng)和的前處理。使(shǐ)用50ml吡啶，溶解5g待(dai)測樣品，并用甲(jia)醇稀釋到✨100ml，取樣(yàng)檢測。因此，這必(bi)然會引入其他(ta)試劑中的水分(fèn)，所以，還要對用(yong)于前處理的試(shi)劑進行空白滴(dī)定。酸會與甲醇(chun)産生酯化反應(ying)，因此需要在無(wú)甲醇的介質中(zhong)滴定。